[综合交流]分子轨道杂化与带隙，吸收轨道电子密度以及电荷转移的关系

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[综合交流]

分子轨道杂化与带隙，吸收轨道电子密度以及电荷转移的关系

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发表于 Post on 2018-1-29 05:12:23

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本帖最后由 18522780016 于 2018-1-29 05:19 编辑

大家好，sob老师好，小弟在阅读文献是看到了下面的一段话，有些问题想请教。下面有一个简单配图方便大家理解，图中A表示受体单元（通常为拉电子单元），图中D表示供体单元（通常为给电子单元）

A conjugated push−pull structure can be achieved by combining electron rich and electron poor structural units, thereby reducing the optical bandgap via molecular orbital hybridization, which helps to extend the absorption, as well as offering control over the separation of the HOMO and LUMO electron density in the molecule in order to facilitate charge transfer.

问题：1）文中提到“molecular orbital hybridization”，为什么分子轨道杂化能够降低光学带隙？

2）为什么分子轨道杂化能有助于扩展光谱吸收（这里个人理解的“extend”意为拓宽光谱吸收范围）？

3）为什么分子轨道杂化能够控制HOMO and LUMO的电子密度从而有助于电荷转移？ 4）还有一个问题就是何为分子内电荷转移（intramolecular charge transfer）,之前在文献中经常看到在分子中同时引入吸电子基团与给电子基团就能形成分子内电荷转移，是否可以简单理解为电子更加容易在分子轨道中离域？

可能所提出的问题比较初级，感谢大家的耐心

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发表于 Post on 2018-1-29 10:01:52

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本帖最后由 让你变成回忆 于 2018-1-29 10:04 编辑

（1）光学Gap通常指的最低激发能。因此通过形成D-A结构，分子的激发态容易形成CT态，CT态的能量通常比较低。这里的分子轨道杂化应该就是指的HOMO局域在D上，LUMO局域在A上；

（2）暂时不清楚；

（3）HOMO局域在D，LUMO局域在A，这种分子就具有明显的电荷转移的性质（D->A）；

（4）应该是电子更容易局域在不同的片段上，所以呈现分子内的电荷转移。

PS：你去找一个比较明显的D-A体系，看看HOMO、LUMO分布，或者做做电子激发态，分析一下激发态的特征（例如CT还是LE），就能理解清楚了。这些内容sob老师都有对应的帖子讲解。

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发表于 Post on 2018-1-29 20:45:13

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让你变成回忆 发表于 2018-1-29 10:01

（1）光学Gap通常指的最低激发能。因此通过形成D-A结构，分子的激发态容易形成CT态，CT态的能量通常比较低 ...

相当感谢，谢谢大神，谢谢论坛

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发表于 Post on 2018-1-31 10:19:16

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关于第一个问题，可以看下我们组当年回的一篇审稿意见。

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2018-1-31 10:19 上传 Uploaded

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发表于 Post on 2018-2-1 22:59:37

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万里云 发表于 2018-1-31 10:19

关于第一个问题，可以看下我们组当年回的一篇审稿意见。

非常感谢您的回答

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ca0yan9

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发表于 Post on 2018-2-2 11:35:44

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您好，我对这个文献比较感兴趣，可以贴出来文献的链接学习一下吗？

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发表于 Post on 2018-2-2 17:51:03

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ca0yan9 发表于 2018-2-2 11:35

您好，我对这个文献比较感兴趣，可以贴出来文献的链接学习一下吗？

DOI: 10.1021/ar400136b

是这个

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